到目前為止，有機(jī)過(guò)氧化物的重要引發(fā)劑是過(guò)氧化苯甲酰（BPO）。它由兩個(gè)由過(guò)氧化物連接的苯甲?；M成。BPO易于對(duì)稱裂變（均裂）形成兩個(gè)苯甲酰氧基：

過(guò)氧化苯甲酰是一種非常重要的有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑

含有未配對(duì)電子的兩個(gè)片段稱為自由基引發(fā)劑。自由基形成后，自由基與單體單元反應(yīng)，形成生長(zhǎng)的聚合物鏈。

過(guò)氧化苯甲酰的反應(yīng)性取決于溶劑和單體。在沒(méi)有促進(jìn)劑的情況下，過(guò)氧化二?；姆纸馑俾蕿橐患?jí)，與引發(fā)劑的濃度成正比：

集成過(guò)氧化苯甲酰是一種非常重要的有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑

其中f是啟動(dòng)效率，定義為

F=聚合起始速率/2 x引發(fā)劑分解速率

通常，過(guò)氧化物在各種溶劑中的分解速率依次降低：高鹵化脂肪族<芳烴<大多數(shù)脂肪族<醚和醇<胺。芳香環(huán)中一個(gè)或兩個(gè)取代基的作用已被廣泛研究。正如預(yù)期的那樣，給電子基團(tuán)的分解速率增加，而吸電子基團(tuán)的分解速率降低，因?yàn)檠踉由想娮用芏鹊脑黾釉黾恿怂鼈冎g的斥力，從而增加了OO鍵的自發(fā)開(kāi)裂速率。

胺（還原劑）的存在大大促進(jìn)過(guò)氧化苯甲酰的分解。特別有效的是叔芳香胺，如二甲基苯胺，它通過(guò)單電子轉(zhuǎn)移加速過(guò)氧化物的分解：

過(guò)氧化苯甲酰是一種非常重要的有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑

與電子轉(zhuǎn)移類(lèi)似，氯離子（cl-或亞鐵離子（FE）2+：）與過(guò)氧化氫反應(yīng)