3.1引發(fā)劑類型的影響

乳液聚合引發(fā)劑通常為水溶性氧化還原引發(fā)劑，其引發(fā)效率和半衰期不同。不同引發(fā)劑對(duì)乳液聚合的影響不同。例如，在過(guò)氧化物硫醇引發(fā)劑中加入硫醇可顯著促進(jìn)苯乙烯-丁二烯乳液聚合，少量硫醇可大大加速聚合過(guò)程。過(guò)硫酸鹽-亞硫酸鹽氧化還原引發(fā)劑體系用于工業(yè)上丙烯腈和其他單體的乳液聚合。引發(fā)劑體系的氧化還原反應(yīng)將產(chǎn)生硫酸鹽自由基和亞硫酸鹽自由基。當(dāng)自由基的副反應(yīng)大于自由基的生成反應(yīng)時(shí)，硫酸鹽自由基占主導(dǎo)地位，而亞硫酸鹽引發(fā)劑占主導(dǎo)地位。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，引發(fā)劑可以影響顆粒的表面極性，改變聚合物/水相的界面重力，從而影響聚合物顆粒的形態(tài)。Sharon Lee等人采用兩步法合成了RMMA/PS核殼乳液。從熱力學(xué)角度來(lái)看，親水/疏水聚合物很難形成核殼結(jié)構(gòu)。在兩階段乳液聚合中，如果階段中形成的聚合物比第二階段中的聚合物更親水，則難以形成核殼結(jié)構(gòu)。如果系統(tǒng)中的相遷移受到限制，仍然可以獲得核殼結(jié)構(gòu)。聚合速率將影響單體分布，共聚物組成和相對(duì)分子量將決定共聚物產(chǎn)率。一些人認(rèn)為所用引發(fā)劑的類型可能直接影響共聚物的組成。MASAYUSHI等人研究了以過(guò)硫酸鉀-硫代硫酸鈉-硫酸銅為引發(fā)劑合成丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。他們發(fā)現(xiàn)，如果不添加Cu2+并且僅使用通常的氧化還原引發(fā)劑，則無(wú)法獲得粒徑小于80nm的乳液。然而，當(dāng)添加微量Cu2+時(shí)，顆粒尺寸明顯變小。當(dāng)乳化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí)，得到粒徑小于80nm的粒子乳液，粒徑隨引發(fā)劑濃度的增加而增大。如果使用過(guò)硫酸鹽-硫酸亞鐵氧化還原體系將第二階段的聚合溫度降低至室溫并保持適當(dāng)?shù)囊l(fā)速率，則可獲得PMMA/PS核殼結(jié)構(gòu)。